化学教学
2013
年第
4
期
·69·
·考 试 评 析·
对一道高考有机试题的评析
王海富，陈 益，戴建良
(金陵中学，江苏南京 210005)
摘要：对一道流程式高考有机合成试题进行了评析和思考，在肯定试题命制亮点的同时，指出了试题在设计上的一些不足和值得
商榷的问题。辩证认识流程式有机试题的考查功能和教学价值对中学化学教学是很有意义的。
关键词：流程式有机试题；试题评析；中学化学教学；高考
文章编号：
10 05–6629(2013) 4–00 69–03
中图分类号：
G633.8
文献标识码：
B
2011 年江苏高考化学命题紧扣教材、着眼双基、
考查能力，无疑是一份很好的考卷。笔者有幸参加了江
苏 化 学 阅 卷 工 作 ，想 就 其 中 第 1 7 题（ 流 程 式 有 机 合 成
题）谈 谈自己 粗 浅 的 看 法。
题目：敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：
回答下列问题：
（1）在空气中久置，A 由无色转变为棕色，其原因
是。
（ 2 ） C 分 子 中 有 2 个 含 氧 官 能 团 ，分 别 为 和
（填 官 能 团 名 称）。
（3）写出同时满足下列条件的 C 的一种同分异构
体的结构简式：。
①能与金属钠反应放出 H
2
；②是萘（）的
衍生物，且取代基都在同一个苯环上；③可发生水解反
应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产
物分子中有 5 种不同化学环境的氢。
（4）若 C 不 经 提 纯，产 物 敌 草 胺 中 将 混 有少 量 副
产物 E（分子式为 C
23
H
18
O
3
），E 是 一 种 酯 。E 的 结 构 简
式为。
（ 5 ）已 知 ：R C H
2
COOHRCHCOOH，写出以苯
酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图
（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下：
H
2
C
=
CH
2
CH
3
CH
2
BrCH
3
CH
2
OH
1 对试题的评析
1.1 设计巧妙，构思新颖，体现创新
试题以敌草胺的工业制备为背景，以有机反应、物
质转化为流程主线，通过命题者精心设计，将物质的推
断和思维的迁移融为一体，涉及官能团、同分异构体、
有机合成等概念和原理。试题通过真实的问题情境设
计，考查学生解决实际问题的能力，对考生的综合素养
要求较高。很好地体现了课程改革的新理念和高考改
革的新举措。
1.2 彰显能力，融会贯通，独具匠心
该题要求学生理解合成路线信息，α- 萘酚中和后
再与α- 氯代丙酸反应的目的，是考虑反应物均能溶于
水，反应物之间充分接触，为（5）问中的合成埋下伏笔。
考生在合成中要模仿并迁移上述信息，
苯酚先中和，再与 α- 氯代乙酸反应，最后酯化。如果
将 α- 氯代乙酸先与乙醇酯化，再与酚钠反应，会降低
中间物在水中的溶解性，从而影响反应物之间的充分
混合。这道合成题突破了传统意义上纯粹模仿提示信
息的思路，不仅要求考生对化学基础知识与提示信息
OH ONa
NaOH
（
1
）
CH
3
CHCOOH，△
（
2
）
H
+
Cl
｜
（
1
）
SOCl
2
，△
（
2
）
NH
（
CH
2
CH
3
）
2
，△
OCHCOOH
CH
3
｜
OCHC
-
N
CH
3
｜
CH
2
CH
3
｜
｜
CH
2
CH
3
‖
O
A B C
D
（
敌草胺
）
HBr
NaOH 溶液
△
PCl
3
△
Cl
｜
OCH
2
COOCH
2
CH
3
以上是笔者上“无机综合题专题复习”公开课的思
路 ，无 机 综 合 题 考 查 时 三 个 方 面 是 有 机 融 合 在 一 起 的 ，
对 无 机 综 合 题 的 难 点 复 习 ，笔 者 是 帮 助 学 生 建 立 信 心 ，
分散难点逐个攻破的。在练习课上，借助于《王后雄高
考完全 解读》
[1]
的实验习题不断地把化学用语、实验、
化 学 原 理 等 方 面 融 合 进 行 巩 固 练 习 ，在 讲 评 课 上 ，需 要
鼓励学生的信心，引导学生自己仔细审题，分析题目用
何种化学原理、实验原理去解题，提高他们自己分析问
题解决问题的能力。
参考文献：
[1] 王后雄主编 . 高考完全解读 [M]. 南宁：接力出版社，2012.
·考 试 评 析·
测量评价
OCH
2
COOCH
2
CH
3
化学教学
2013
年第
4
期
·70·
融会贯通，而且需要考生能在题干所给合成路线中寻
找 、挖 掘 潜 在 信 息 的 能 力 。
但我们在充分认识试题的成功命制和考查功能的
同 时 ，也 看 到 试 题 设 计 的 一 些 美 中 不 足 ，特 提 出 以 供 商
榷。
2 对试题的商榷
2.1 在题给条件下能否实现 B → C 的转化
敌草胺的一般合成方法是：将 α- 氯代丙酸与光
气 反 应 生 成 α- 氯代丙 酰 氯，再 与二 乙胺 反 应 生 成 α-
氯代丙酰二胺，最后与 1- 萘酚缩合而得敌草胺
[1][2]
。
α- 氯代丙酸酸性比醋酸强，而醋酸的酸性又比苯
酚强，所以上 述条 件下 α- 萘酚 钠与 α- 氯代丙 酸 应 发
生复分 解反应，生 成 α- 萘 酚和 α- 氯代丙 酸 钠盐：
+CH
3
CHCOOH+CH
3
CHCOONa
而α- 萘酚的氧原子因和苯环存在共轭效应，很
难作为亲核试剂进攻 α- 氯代丙酸的 α- 碳原子发生亲
核取代反应。反而 α- 氯代丙酸钠可以作为亲核试剂进
攻另一分子 α- 氯代丙酸钠的 α- 碳原子发生亲核取
代反应：
在 题 给 条 件 下 不 可 能 实 现 B → C 的 转 化 。笔 者 认
为 B → C 的转化中，首先 应 让 α- 氯代丙 酸 形成 α- 氯
代丙 酸 钠 盐，这 样因为 α- 萘 酚 钠的亲核性大于 α- 氯
代丙酸钠盐，故可以发生亲核取代反应生成目标产物；
或 者 把 α- 氯 代 丙 酸 先 酯 化，从 而 避 免 α- 萘 酚 钠 和
α- 氯代丙 酸 反 应 生 成 α- 氯代丙 酸钠，这样才 能 顺 利
合成 C。估计命题者在科研和生产中的确是按照“一锅
煮”来合成，但是作为流程式考题在步骤的表述上应
该 更 清 晰 、规 范 。
2.2 在题给条件下能否实现 C → D 的转化
本题是想发生如下反应：
但是与 HCl 在较高温度下会发生醚
键的断 裂 生 成 α- 氯代丙 酸和 α- 萘酚
[3][4]
。即：
在题给条件下难以实现C→D的转化。C→D的
合成原理上存在明显的漏洞，不适宜作为合成条件。
2.3 RCH
2
COOHRCHCOOH 能否实现
羧酸 α-H 的卤代反应的条件是在催化剂三氯化
磷或三溴化磷等作用下，羧酸和卤素的反应。这个反应
经历了亲电加成和消去两个过程。首先是催化剂和羧
酸产生更容易发生烯醇互变的酰卤，继而发生烯醇互
变产生烯醇，烯醇接受卤素正离子的进攻从而发生加
成消去反应得到产物。
反应机理如下
[5][6]
：
3RCH
2
COOH+PCl
3
→ 3RCH
2
COCl+H
3
PO
3
总反 应 如下：
这里的有效进攻试剂是卤素正离子，而三氯化磷
中的卤素呈负电性。在此条件下三氯化磷也不可能分
解成氯气而产生氯正离子。事实上羧酸的氯代反应可以
在微量磷的存在下将氯气通往羧酸中进行反应。这里
首先是氯气和磷作用生成三氯化磷，然后催化反应。这
也间接证明三氯化磷不可能分解出氯气从而产生氯正
离子。
题给信息是考生合成的关键，但是
RCH
2
COOHRCHCOOH 是没法实现的。虽然题给
信息不影响考生做题，只需考生模仿即可，但是明显不
科学。说重一点是让学生是非不分，跟在命题人后面犯
错 误 ，给 后 续 的 深 入 学 习 埋 下 隐 患 。建 议 在 信 息 的 条 件
上补充反应试剂 Cl
2
。
3 结语
高考一直是高中教学的指挥棒，高考试题发挥着
重要的示范和导向作用。作为中学教师，不能满足如何
做一道试题，更重要的是在试题科学、规范的基础上加
以思考和挖掘；客观公正地审视高考试题是教师专业
发展的重要素养，也是对科学和事实的尊重。
流程式有机试题将工艺流程框图和文字等图文信
息相融合，以简单药品、常用材料的合成为素材，理论
与 实 践 相 结 合 ，借 以 考 查 学 生 有 机 物 的 组 成 、结 构 、性
质和转化等综合应用能力，同时也考查学生阅读、识
图、信息的提炼及加工处理的能力，有效考查了学生推
OCHCOOH
CH
3
｜
△
OCHCOOH
CH
3
｜
+ +SO
2
↑+HCl ↑
Cl
S
O
｜
｜
‖
Cl
OCHCOCl
CH
3
｜
OH
△
OCHCOOH
CH
3
｜
+HCl +ClCHCOOH
CH
3
｜
PCl
3
△
Cl
｜
-
H
+
RCH
-
CCl+RCH
2
COOH → RCH
2
COCl+RCH
-
COH
Cl
｜
Cl
｜
O
‖
O
‖
Cl
｜
O
‖
RCH
-
CCl
RCH
2
COClRCH
=
CClRCH
-
CCl+Cl
-
Cl
-
Cl
OH
｜
Cl
｜
+
OH
‖
H
+
RCH
2
COOH+Cl
2
RCHCOOH+HCl
PCl
3
△
｜
Cl
OCH
2
COOCH
2
CH
3
PCl
3
△
Cl
｜
ONa OH
Cl
｜
Cl
｜
△
2CH
3
CHCOONaCH
3
CHCOOCHCOONa+NaCl
Cl
｜
Cl
｜
｜
CH
3
△
测量评价
·考 试 评 析· ·知 识 拓 展·
化学教学
2013
年第
4
期
·71·
·考 试 评 析·
常见塑化剂简介
雷艳虹
(九江学院，江西九江 332005)
摘要：简要介绍了塑化剂的种类、性质、污染来源、对生物体的危害性、检测方法以及预防塑化剂污染的相关措施。了解塑化剂
的相关知识，对防治塑化剂污染、人体健康和环境安全有积极的意义。
关键词：塑化剂；塑化剂污染；塑化剂毒性；检测方法
文章编号：
10 05–6629(2013) 4–00 71–03
中图分类号：
G633.8
文献标识码：
B
2012年11月新闻报导酒鬼酒中塑化剂中DBP严
重超标达 260%，引发了又一次重大的公共安全事件。
早 在 2 0 1 1 年 台 湾 塑 化 剂 事 件 之 后 ，大 众 已 了 解 到 这 个
名词并把它与三聚氰胺的毒性联系起来。台湾大学教
授 孙 璐 西 指 出 ，塑 化 剂 中 D E H P 的 毒 性 远 超 过 三 聚 氰
胺甚至是三聚氰胺的 20 倍。塑化剂超标是又一影响食
品安全的重要因素。
1 塑 化 剂 种 类 、性 质 及 用 途
塑化剂（Plasticizer），或称增塑剂、可塑剂，是一
种增加材料的柔软性或是材料液化的添加剂。种类达
上百种，如邻苯二甲酸酯类、柠檬酸酯类、环己烷类、
脂肪族二元酸酯、磷酸酯、环氧化合 物 类塑化剂等。
其中邻苯二甲酸酯类塑化剂用量
[1]
最 多 ，约 占 塑 化 剂
总产量的 80％。包括邻苯二甲酸二（2- 乙基）己基酯
（DEHP）、邻苯二甲酸二甲基酯（DMP）、邻苯二甲酸
二乙基酯（DEP）、邻苯二甲酸二丙基酯（DPrP）、邻苯
二 甲 酸 二 丁 酯（D B P）、邻 苯 二 甲 酸 二 异 壬 酯（D I N P）、
邻苯二甲酸二正辛酯（DNOP）、邻苯二甲酸二异癸酯
（D I D P）、邻 苯 二甲 酸 丁 酯 苯 甲 酯（B B P）等。
邻苯二甲酸酯类化合物（phthalicacidesters，简称
PAEs），又称酞酸酯，一般为无色油状黏稠液体或者低
熔点固体，蒸气压较低，难挥发，沸点高，凝固点较低，
难溶于水，易溶于有机溶剂，比重与水接近，与塑料分
子的相溶性较好，两者间主要由氢键或范德华力结合，
彼此保持相对独立的化学性质。可增加聚合物材料的
延展性和柔韧性，改善加工性能，提高塑料制品的强度。
已被广泛地应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶
管制品、高分 子塑胶产品、药物载体、驱虫剂、涂料、
染料助剂、涂料以及润滑油等数百种产品中。
2 塑化剂污染来源途径
PAEs 具有种类多、生物累积性强的特点，是酯类
化合物中较难降解的一类持久性有机污染物。随着工
业废气、废水的排放以及塑料制品的广泛应用，PAEs
物质大量进入环境，这类化合物已成为全球性的主要
环境有机污染物。而令人担忧的是，目前很少有人意识
到这一点。现从以下几个方面介绍 PAEs 的染污途径，
以期引起人们足够的重视。
2.1 食品包装材料中 PAEs 的污染
2003 年，我国在 GB9685-2009《食品容器、包装
材料用助剂使用卫生标准》中，将 DBP 列为可用于食
品包装的材料之一。DBP 可以通过呼吸道及皮肤接触、
受污染食物直接进入体内。PAEs 具有较高的脂溶性，
当塑料制品接触到食品中所含的水、油脂时，其中的增
塑 剂 便 会 迁 移 入 食 品 中 。徐 俊
[2]
等对上海连锁超市内
销售的 PVC 保鲜膜包装食品中的二乙基羟胺（DEHA）
含量进行了测定，结果表明，食品中 DEHA 检出率高达
·知 识 拓 展·
教学参考
理和演绎等思维方式，彰显了化学学科的特色。此类试
题 对 我 们 平 时 的 教 学 也 起 着 很 好 的 导 向 作 用 ，解 决 这
种化学问题能强化学生学习化学的潜在动力和积极性，
既能提高教学质量又能有效遏制题海应试。
参考文献：
[1] 杨春文 . 1- 对氯苯氧基乙酰基 -3，5 二取代物的合成研究 [ J].
甘肃教育学院学报（自然科学版），1998，（10）：48.
[2] 钟家溶 . 2,4-D 丁酯生产工艺路线的改革 [J]. 辽宁化工，1983，
（3）：4.
[3] 吕耀红，陈艳月 . 2,4-滴的合成新研究 [ J]. 农药，1996，（7）：
14.
[4] 吕耀红，陈艳月 . 苯氧基乙酸的高收率合成法 [J]. 浙江化工，
1997，（3）：29.
[ 5 ] 胡 宏 纹 . 有 机 化 学 ·上 册（ 第 三 版 ）[ M ] . 北 京 ：高 等 教 育 出 版 社 ，
2006.
[ 6 ] 刑 其 毅 ，裴 伟 伟 ，徐 瑞 秋 ，裴 坚 . 基 础 有 机 化 学·上 册（ 第 三 版 ）
[ M ] . 北 京 ：高 等 教 育 出 版 社 ，2 0 0 5 .
