*
210005
、 、
、
。
1005-6629 2021 04-0073-08 G633. 8 B
arrow pushing Robert
Robinson 1922
。
。
。
。
2014 Abhik Ghosh Steffen
Berg
。
。 John
T． Groves
“
。
1
”
。
。
1
、 。
。 、
、
。
、 、
。
1. 1
。 1
。
Cl
2
H
2
1 25℃
H—H F—F Cl—Cl Br—Br I— I
kJ /mol 436 159 243 193 151
73 2021 4
*
* 2018 “ ” L /2018/394 。
。
。 Cl H
2
HCl
H H Cl
2
HCl
Cl Cl
。
2
1. 2
I
2
H
2
HI I H 。
H 。
HI
H
2
I I I
2
1. 3
。
XY、XY
3
、XY
5
XY
7
、 X Y
。
。
。 F
2
Cl
2
ClF ClF
3
。
。 1
Cl
2
X—X 。F—F
Br—Br F
2
F—F 。F
2
F
2
F
。 F Cl
2
Cl
2
Cl ClF
Cl Cl F
2
F
2
F ClF F
3
ClF
ClF F
·CIF
2
·CIF
2
·CIF
2
F
2
ClF
3
F
。
ClF
3
。ClF
ClF
3
Cl
2
。
2
74
、
。
、
、
。
。
2. 1
、
、
。
X
δ
+
—
X
δ
－
X
δ
+
。
。
、
、 、
。
2. 1. 1
X
2
+
H
2
幑幐
O
HX
+
HOX F
2
。HOF
HOF
+
H
2
O HF
+
H
2
O
2
2HOF 2HF
+
O
2
↑
。
。
H
2
O F
2
H
2
OF
+
F
－
F
－
H
2
OF
+
HF HOF
F 4. 0 O 3. 5 HOF O
H
2
O
H
3
O
+
2
F
－
F
－
H
3
O
+
2
HF H
2
O
2
HOF O
2
O
2
Lewis
HOF
。
HF HOOF
4
∶ O
··
O
··
∶
∶ O
··
·
—O
·
··
∶
5
。
2. 1. 2
6
X
2
X
2
+
2OH
－
X
－
+
XO
－
+
H
2
O 3XO
－
2X
－
+
XO
－
3
。
XO
－
X
－
75 2021 4
2. 1. 3
、 CH
4
NH
3
NH
3
N
Cl
2
NH
3
。NH
3
+
3Cl
2
NCl
3
+
3HCl S
N
2
7
。
2. 1. 4
I
2
+
2Na
2
S
2
O
3
2NaI
+
Na
2
S
4
O
6
。I
2
S
2
O
2
－
3
S
4
O
2
－
6
S
2
O
2
－
3
O S
S S
π
I
2
S
2
O
3
I
－
I
S
2
O
2
－
3
S
8
2. 2
、
。
F
－
＜ Cl
－
＜ Br
－
＜ I
－
。
LG 。
、
。
2. 2. 1
2I
－
+
Cl
2
I
2
+
2Cl
－
I
－
Cl
2
Cl I
－
I—Cl Cl
2
Cl
Cl
－
I
－
I—Cl
I I
2
Cl
－
2. 2. 2
Lewis 。I
－
+
I
2
I
－
3
、CsF
+
BrF
3
CsBrF
4
I
－
3
BrF
－
4
76
2. 2. 3
I
－
+
ClO
－
IO
－
+
Cl
－
。
－
O—Cl
+
1 Cl
。
ClO
－
HOCl
O
I
－
HOCl O Cl
－
HOI HOI IO
－
9
。OH
－
2. 3
、
。
、
、 。
I
－
＞ Br
－
＞ Cl
－
＞
F
－
。 C—I
。
S
N
2、
S
N
1、E
2
、E
1
。
S
N
2。 S
N
2
。
Ⅲ
A ～
Ⅶ
A BF
3
、BCl
3
、SiF
4
、SiCl
4
、
NCl
3
、NBr
3
、PCl
3
、PCl
5
、Cl
2
O、I
2
O
5
、SF
4
、ICl、ICl
3
、
BrF
5
。
2. 3. 1
BX
3
Π
6
4
H
2
O BF
3
、BCl
3
O
B 2p HX
BX
2
OH B OH
10
3
2. 3. 2
。NCl
3
N
Lewis OH
－
NHCl
+
3
OH
－
NHCl
+
3
Cl N—Cl
HOCl NHCl
2
HOCl NH
3
。
NCl
3
+
3H
2
O NH
3
+
3HClO
77 2021 4
NBr
3
2NBr
3
+
3H
2
O N
2
+
3HOBr
+
3H
+
+
3Br
－
。 NCl
3
NHBr
2
11
2. 3. 3
Cl
2
O、I
2
O
5
HClO、HIO
3
。
H
2
O O 。
12
2. 3. 4
3d
。
SiCl
4
H
2
O
O Si
sp
3
d HCl
Si OH Cl
3
Si sp
3
13
3
3. 1
3. 1. 1
2NaCl
+
2H
2
O
H
2
↑
+
Cl
2
↑
+
2NaOH。
2Cl
－
－
2e
－
Cl
2
↑
Cl
－
Cl Cl Cl
2
2H
2
O
+
2e
－
2OH
－
+
H
2
↑
OH
－
H
H H
2
3. 1. 2
MnO
2
+
4HCl
△
MnCl
2
+
Cl
2
↑
+
2H
2
O。
78
MnO
2
Cl
－
Cl
－
Cl MnO OH
+
MnO OH
MnOOH Cl
－
Cl Mn OH
2
Mn OH
2
Mn
2
+
Cl
Cl
2
3. 2
363 K
pH 3. 5 Cl
2
+
2Br
－
2Cl
－
+
Br
2
。
Br
－
BrO
－
3
3Br
2
+
6CO
2
－
3
+
3H
2
O 5Br
－
+
BrO
－
3
+
6HCO
－
3
。
CO
2
－
3
OH
－
Br
2
OH
－
Br
－
BrO
－
BrO
－
Br
－
BrO
－
14
3
BrO
－
3
+
5Br
－
+
6H
+
3Br
2
+
3H
2
O。 BrO
－
3
+
3H
+
+
Br
－
HBrO
2
+
H
2
BrO
+
HBrO
2
+
3H
+
+
Br
－
2H
2
BrO
+
H
2
BrO
+
+
Br
－
Br
2
+
H
2
O
15
。
79 2021 4
3. 3
5HSO
－
3
+
2IO
－
3
5SO
2
－
4
+
I
2
+
3H
+
+
H
2
O。 IO
－
3
+
3HSO
－
3
3HSO
－
4
+
I
－
IO
－
3
+
5I
－
+
6H
+
3I
2
+
3H
2
O I
2
+
HSO
－
3
+
H
2
O 2I
－
+
HSO
－
4
+
2H
+
。 HSO
－
3
I
2
。
HSO
－
3
S
IO
－
3
O 1 /3 HSO
－
3
IO
－
3
IO
－
3
+
2H
+
+
I
－
HIO
2
+
HIO HIO
2
+
H
+
+
I
－
2HIO HIO
+
H
+
+
I
－
I
2
+
H
2
O。 。
S I
HSO
－
3
S I
2
ISO
3
H
- H
2
SO
4
HI
16
4
。
1 4 6 7 8 12 14 Ghosh A． Berg S．
Arrow Pushing in Inorganic Chemistry A Logical Approach to the
Chemistry of the Main-Group Elements John Willy ＆ Sons Inc．
Hoboken New Jersey USA 2014 13 ～ 16 261 ～ 263 258 ～
259 130～ 131 217～ 218 268～ 269．
2 13 ． 4
M ． 2019 659 544～ 545．
3 9 10 11 15 16 ．
M ． 2009 159 ～ 160 414 ～ 415
238 ～ 240 241～ 243 426～ 427 402～ 404．
5 ． 2 M ．
2016 59～ 60．
80
